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丙烯酸樹脂生產(chǎn)原材料環(huán)節(jié)的控制

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1、丙烯酸樹脂的主要原材料簡介

丙烯酸樹脂原料尤其是單體進廠投料前必須認(rèn)真逐批化驗,很好用大廠名產(chǎn)品,很忌頻繁地更換原料廠家,比如有的單體進口的和國產(chǎn)的價格相差不多,則可優(yōu)先選用進口的。如果發(fā)現(xiàn)原料有些問題,又急于生產(chǎn),則必須認(rèn)真做生產(chǎn)前試驗,以確保生產(chǎn)合格,原材料是很關(guān)鍵的環(huán)節(jié),一定把住。

1.1、引發(fā)劑的品種及要求

引發(fā)劑是影響自由基聚合很為關(guān)鍵的因素之一,主要分為高、中、低溫引發(fā)劑,高溫引發(fā)劑為DCP、過氧化二叔丁基;中溫引發(fā)劑為TBPB;低溫引發(fā)劑為BPO、AIBN等。其中很為常用的引發(fā)劑介紹如下:

1.1.1、BPO(過氧化二苯甲酰)

是目前影響較為顯著也是成本較低的一種引發(fā)劑,使用時必須注意以下幾個方面:

A、很好選用含量在70-75%的產(chǎn)品,且活性氧和含氯量都達標(biāo),安全性相對高些。

含量為>98%的BPO使用時有爆炸風(fēng)險,必須慎重使用,同時也必須根據(jù)配方標(biāo)示的BPO含量,在實際生產(chǎn)時靈活地進行調(diào)整,否則我們公司引進的配方即會出現(xiàn)粘度偏高或偏低現(xiàn)象。

使用不合格的BPO易造成生產(chǎn)出的丙烯酸樹脂外觀發(fā)渾、發(fā)乳、轉(zhuǎn)化率低,而這些不合格的樹脂很難改造。

B、BPO儲放時間過長(如6個月以上),產(chǎn)品內(nèi)水分和活性氧都會減少,用此引發(fā)劑生產(chǎn)的樹脂往往會使顏色變黃,達不到水白透明的外觀要求。所以BPO很好現(xiàn)買現(xiàn)用,并按要求正確儲存和使用,比如BPO產(chǎn)品用后必須立即密封好,避免水分揮發(fā),否則生產(chǎn)樹脂會粘度變低。

C、目前市場上價格較便宜的BPO,多用二甲苯或甲苯無法完全溶解,造成補加引發(fā)劑這道工序很難進行,比如補加時出現(xiàn)管道堵塞,這樣在實際生產(chǎn)中即無法使用,同時也有極大的安全風(fēng)險。

D、BPO含水率以25%為很佳,大多配方或?qū)嶒灦际腔谶@一數(shù)據(jù)進行,含水率偏高或偏低,都會造成生產(chǎn)出樹脂黏度偏低或偏高。如生產(chǎn)和利潤條件允許,選用阿克蘇的BPO,生產(chǎn)出樹脂透明性、相容性等比較好。

1.1.2中溫引發(fā)劑TBPB(過氧化苯甲酸叔丁酯)

液體引發(fā)劑溶解性和相容性好,在以甲苯或二甲苯作為回流體系的配方,多采用TBPB/BPO復(fù)合引發(fā)劑,反應(yīng)過程中放熱易于控制,穩(wěn)定性與安全性較單一的BPO體系要好很多,尤其在生產(chǎn)高固體分低黏度樹脂方面效果顯著,不足之處是較難生產(chǎn)出水白透明的樹脂,并且隨其用量增多顏色也會越黃,若TBPB放置太久或某種國產(chǎn)劣質(zhì)TBPB,可能生產(chǎn)出的淡黃或深黃的樹脂也是無法改變的,使用時也要特別慎重。

而國外的二叔戊基過氧化物和二叔丁基過氧化物,既可以生產(chǎn)出顏色水白透明的樹脂,且樹脂黏度也比國產(chǎn)的TBPB低得多,不足之處是成本太高,分解速度過慢,多用于高溫生產(chǎn)配方系統(tǒng)。

1.1.3高溫引發(fā)劑DCP

多用于高溫配方體系,對于生產(chǎn)高粘度樹脂、苯乙烯含量較高樹脂、導(dǎo)熱油高溫加熱工藝系統(tǒng)的樹脂等比較適宜,外觀晶狀固體多為進口產(chǎn)品,易于溶于苯類溶劑和單體中,使用性與安全性較好,單體轉(zhuǎn)化率較高,不足之處,需要較長的反應(yīng)時間或較高反應(yīng)溫度,才可有效避免引發(fā)劑殘留。

特別提醒一下,貴公司生產(chǎn)時一定要遵照配方工藝要求,若任意縮短工藝要求的反應(yīng)時間和降低后期反應(yīng)溫度,因為引發(fā)劑殘留會造成客戶涂膜的耐老化等性能迅速下降,無法確保產(chǎn)品的耐久性,這對于工業(yè)漆來說,是致命的。

引發(fā)劑必須儲存在通風(fēng)、陰涼、低溫、少光的倉庫里,必須輕拿輕放,由專人看管,車間用多少取多少,且不可隨意放置在車間某個角落,或高溫或日照或易撞易碰處等。

1.2(甲基)丙烯酸酯類單體簡介

1.2.1由于丙烯酸單體活性較高(含有不飽和雙鍵)

不適宜在高溫下儲存,如丙烯酸丁酯BA、苯乙烯ST、甲基丙烯酸MAA等,在高溫下或日光曝曬下儲存時間較長,單體的雙鍵易自聚,輕則形成輕微的細(xì)小顆粒(液體有乳光)、絮狀物、嚴(yán)重的單體會凝膠固化。如使用已少量聚合的上述丙烯酸單體,生產(chǎn)出來的丙烯酸樹脂外觀變差,有乳光或者發(fā)白,同時含有少量白色軟質(zhì)小顆粒,易于堵塞網(wǎng)孔,極難過濾,同時在制漆時發(fā)白、不透明、版面有顆粒麻點等,遇到此類客戶投訴,多以樹脂廠家賠款收場,此類問題極為嚴(yán)重。

預(yù)防措施:丙烯酸單體應(yīng)在冷庫里儲存,其溫度應(yīng)控制在15℃左右。目前大多數(shù)廠家不具備冷庫條件,此時應(yīng)注意以下幾點:

①丙烯酸單體儲罐不應(yīng)太大,一次儲量不應(yīng)太多。

②單體儲罐應(yīng)設(shè)罩棚,且在夏天要通降溫水,水溫越低越好。

④投料前對丙烯酸單體應(yīng)該每批檢查,單體是否有聚合情況發(fā)生。

⑤常用的丙烯酸或甲基丙烯酸,在冬天或氣溫較低時通常會結(jié)晶,無法加料使用。所以投料前應(yīng)放在暖庫中緩慢地化開,暖庫溫度不應(yīng)高于35℃。因為上述兩種丙烯酸單體在高溫下易成膠,影響聚合反應(yīng)生成樹脂的質(zhì)量,所以化料時一定不要使用沸水或熱蒸汽。

⑥原料廠家在供應(yīng)丙烯酸單體時,為防止儲存時或違規(guī)存放時發(fā)生聚合,一般都要加阻聚劑。樹脂廠家買來后多直接使用,若確要儲存補加阻聚劑,注意不應(yīng)加高溫阻聚劑如對苯二酚,這樣容易使樹脂顏色變深,同時也影響聚合反應(yīng)速度和影響轉(zhuǎn)化率,增大樹脂黏度(反應(yīng)過程中反應(yīng)掉一部分引發(fā)劑),也即是說配方也要隨著調(diào)整才可以確保樹脂指標(biāo)不變。

1.2.2單體聚合物含量初步判斷與測試方法

一是目測,看看單體外觀是否透明;二看單體黏度是否正常,是否有變稠情況發(fā)生,是否有小顆?;蛐鯛钗锍霈F(xiàn),比較精細(xì)的方法是采用甲醇法測試。如發(fā)現(xiàn)上述異常情況,應(yīng)禁止投料,采取有效措施,確保原料合格。如果觀察到輕微乳光,則需作小試看合成的樹脂是否透明,再決定是否投料。

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